صادقی در 25 اردیبهشت 1320 در خانواده‌ای مذهبی در قم به‌دنیا آمد. پدرش معلم و پدربزرگش، اشرف‌الواعظین، واعظ بود. پدرِ پدربزرگش نیز مجتهد بود. صادقی، پس از تحصیلات ابتدایی و متوسطه در حكیم نظامی قم ، در 1338 به دانشگاه تهران رفت و در 1341 لیسانس ادبیات فارسی گرفت. وی در 1342 به دانشگاه سوربن در فرانسه رفت و در آنجا در رشتهٔ زبان‌شناسی عمومی ادامهٔ تحصیل داد و در سال 1346، پس از اخذ مدرك دكتری به ایران بازگشت.
علی‌اشرف صادقی در سال‌های 1340 تا 1342 با مؤسسهٔ لغت‌نامهٔ دهخدا در تنظیم بخشی از حرف «گ» لغت‌نامهٔ دهخدا همكاری داشته‌است. پس از بازگشت به ایران، صادقی در دانشكدهٔ ادبیات و علوم انسانی دانشگاه تهران مشغول به كار شد و تا كسب رتبهٔ استادی پیش رفت. او سرانجام در آغاز سال تحصیلی 1386–1387، به درخواست خود، بازنشسته شد؛ زیرا می‌خواست تمام همت خود را مصروفِ تدوین فرهنگ جامع زبان فارسی كند. این فرهنگ طرحی است كه از اواسط دههٔ 1370، با حمایت فرهنگستان زبان و ادب فارسی و زیرنظر علی‌اشرف صادقی آغاز شده و جلد اول آن، مشتمل بر حرف «آ»، در سال 1392 منتشر شد. صادقی مدیر گروه فرهنگ‌نویسی فرهنگستان است و دبیریِ مجلهٔ فرهنگ‌نویسی را برعهده دارد. او همچنین پایه‌گذار مجلهٔ زبان‌شناسی است و تا سال 1386 سردبیر آن بود. صادقی همچنین از ویراستاران دانشنامهٔ ایران و اسلام، دانشنامهٔ جهان اسلام و دائرةالمعارف بزرگ اسلامی بوده‌است.
مستند فرهنگ را ساعت 15:30 روی موج اف ام ردیف 106 مگاهرتز از رادیو فرهنگ بشنوید.